利用高温管式炉处理固体废物测定硫、氯、氟含量的方法。利用管式炉使固体 废物进行充分燃烧，将其中的硫、氯、氟转化为气态物质，通过1%过氧化氢溶液和0.3mol/L 氢氧化钠溶液的吸收或溶解于溶液中转化成SO42-、Cl-和F-，分别测定吸收液中SO42-、Cl- 和F-的浓度可换算出固体废物中硫、氯、氟的含量，由相对标准偏差和回收率来确定方法的精 确性和准确性。

测氟管式炉通常指用于固体样品中氟含量测定的管式炉系统，典型方法是“燃烧水解-离子选择电极法”。整套装置由高温管式炉、吸收单元、氧气/水蒸气供给系统和氟离子计组成，工作温度 950–1100 ℃，可将样品中的有机-无机氟全部转化为 HF 并被碱液吸收，随后用氟离子选择电极测定。

主要技术参数：

电炉名称：高温双管管式炉

产品型号：STR DTF60-12

电炉结构：双炉管

工作温度：≤1200℃ 

加热温区：φ60*180或300

石英管规格：φ60*54*1000 

炉管材质：高纯石英管

设备功率：4KW 　          

工作电压：单相220V 　    

外形尺寸：620*420*520 (以实际设备为准）　

测氟管式炉主要参数

额定温度：≥1100 ℃，恒温带长度 ≥80 mm，确保样品完全燃烧/水解。

炉管材质：刚玉或石英，内径 40–60 mm，便于放置瓷舟并保证气密。

气路系统：氧气流量计 0–1 L min⁻¹，可调水蒸气发生器或鼓泡器；尾气需两级吸收（NaOH＋H₂O₂）。

控温精度：≤±3 ℃，带超温保护和程序升温。

后续配套：氟离子选择电极＋参比电极、离子计、磁力搅拌、聚乙烯容量瓶（避免玻璃污染）。

（流量量计、2个吸收瓶和离子计）

实验要点（参考标准样）

称样 0.50–1.00 g（高氟低样重），平铺瓷舟。

炉温升至 950 ℃后推样，通氧 600 mL min?1；燃烧 10 min，尾气用 0.3 mol L-1 NaOH＋1 % H2O2 吸收。

吸收液冷却后调 pH≈7，加总离子强度调节剂，用氟离子电极测电位，标准曲线法计算 。

回收率 93–99 %，RSD＜4 %，可满足 GB/T 30727、ASTM D7359 等要求。

实验步骤操作参考

一、氟实验步骤操作

1.仪器准备

1.1装配好全套仪器，连接好电路、气路和冷却水路，燃烧管出气口端塞进少许高温棉。打开仪器电源开关，将炉温升温到1100℃。

1.2往平底烧杯中加入约300mL水并加热至沸腾，开通冷凝管冷却水。塞紧进样推杆硅胶塞，在平底烧杯中水沸腾之前通入氧气，调节氧气瓶气流量为400mL/min，水蒸气发生器的蒸发量约2mL/min，检查系统不漏气后，通入水蒸气和氧气空蒸15min。

2.燃烧水解

2.1称取（0.50±0.01g）一般分析试验样品（称准至0.0002g）和0.5g石英砂，放在燃烧舟里混合，再用约0.5g石英砂铺盖在上面。

2.2将100mL容量瓶放在冷凝管末端接收冷凝液。通入氧气和水蒸气，把燃烧舟放入石英舟边，按启动键仪器自动将瓷舟前端推到预先测好的约300℃区域停留5min；接着推进到约600℃区域停留5min；再推进到约900℃区域停留5min；最后把瓷舟推到1100℃的恒温区继续燃烧分解15min。在整个操作过程中，调节水蒸气发生器的蒸发量，水解开始15min内，容量瓶中每分钟收集约3mL，后15min，每分钟收集约2.5mL，最后总体积应控制在85mL以内。

2.3燃烧-水解完成后，水蒸汽发生器停止加热。取下容量瓶，停止送氧气。

2.4往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂刚变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释到刻度，摇匀，放置30min后进行电位测量。

3.电位测量

3.1滴定准备

在100mL烧杯中加入一定量的水，连接好电位测量装置，开动搅拌器，更换烧杯中水的次数，直至数字式离子计（或毫伏计）显示的电位达到氟电极的空白电位。

3.2氟电极实际斜率测定：由电脑全自动控制，自动标定。

3.2.1在5个用水冲洗过的100mL容量瓶中，分别加入100ug/mL的氟标准工做溶液1mL，3mL，5mL，7mL和10mL，加入3滴溴甲酚绿指示剂，10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释到刻度，摇匀，静置30min。

3.2.2将溶液倒入100mL烧杯中，用电位测量装置测量电位，测量每个标准溶液时，电极插入深度、搅拌速度等要求一致。测量完一个试液后应将氟电极在水中清洗，直至达到空白电位值，再进行下一个试液测定。

3.2.3以溶液的响应电位（mV）为纵坐标，相应的浓度对数为横坐标，在单对数坐标纸上作图，曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位只差即为该电极的实际斜率。或用一元线性回归方程计算该电极的实际斜率。当电极实际斜率低于55.0时，则应抛光电极，或更换新的电极。

注：氟离子选择电极斜率理论值为59.2，当电极实际斜率低于55.0时，则应抛光

电极，或者更换新的电极。

3.3样品溶液电位测量

将制备好的样品溶液转入100mL烧杯中，放入搅拌子，插入氟电极和饱和甘汞电极（注：插入深度、搅拌速度应和测量氟电极实际斜率时一致），开动搅拌器，同时启动精密滴定仪，自动出结果。

二、氯实验步骤操作

1.仪器准备

装配好全套仪器，在燃烧管出气口端塞进少许耐高温棉，连接好电路、气路和冷凝水。往一号吸收瓶加入约30ml蒸馏水，二号吸收瓶加入约20ml蒸馏水。将高温炉升温到1100℃，并标记燃烧管内的300℃、600℃、800℃温度区域。塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气流量500ml/min，水蒸气发生器水的蒸发量约2ml/min，检查是否漏气。

2.高温水解样品

2.1准确称取一般分析试验样品0.500g（称准至0.0002g）于瓷舟中，再用适量石英砂铺盖在上面。将瓷舟置于燃烧管，插入进样推棒，塞紧橡皮塞，通入氧气和水蒸气。把瓷舟前端推到300℃温度区，在15min内分三段（300℃、600℃、800℃各停留5min）推进，最后将瓷舟推到恒温区并停留15min。

2.2燃烧-水解完成后，取下吸收器，停止通氧气和水蒸气，取下进样棒，用带钩的镍铬丝取出瓷舟。

2.3将吸收瓶内的样品溶液倒入200ml烧杯中，用蒸馏水冲洗吸收瓶及导气管，洗液直接冲入烧杯内。加蒸馏水至（140±10）ml。再往烧杯中加入3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变为浅蓝色，再加入1ml硫酸溶液，3ml硝酸钾饱和溶液，5ml氯化钾标准溶液。

3.终点电位标定

3.1空白溶液制备：除不加煤样外，其他条件同5.2。

3.2滴定终点电位标定：将盛有空白溶液的烧杯放在滴定台上，以0.03ml/s的速度滴入已确定滴入量的硝酸银标准溶液，记下此时的电位值。如上进行两次电位测定，测定值之差不应超出±3mV，以其平均值作为滴定终点电位。第一次测定或更换化学试剂时，按附录A制作滴定微分曲线，以确定标定终点电位时的硝酸银标准溶液用量（V1）；

4.样品溶液滴定

将盛有样品溶液的烧杯放在滴定台上，先以0.05ml/s的速度滴入硝酸银标准溶液，观察毫伏计显示的毫伏数，当电位接近标定的终点电位时，以0.02ml/s速度滴定直至达到标定的终点电位。搅拌1min后记下硝酸银标准溶液加入量及实际滴定终点电位。计算结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位±1mV，应减去或加上0.01ml硝酸银标准溶液的用量，但偏离数不能超出±3mV，否则应再加入0.50ml氯化钠标准溶液重新滴定。

注：每多加入0.50ml氯化钠标准溶液，可在相应的终点电位的硝酸银溶液用量中扣除0.20ml，以此类推。